Estudio de la reactividad de complejos metálicos del grupo 11 con ligantes carbenos N-Heterocíclicos insaturados

Abstract

En este trabajo se describe la síntesis y caracterización de complejos con metales del grupo 11 (Cu, Ag y Au) y ligantes carbenos N-heterocíclicos (NHC) con sustituyentes insaturados. Partiendo de las sales de imidazolio [AMIm][Cl] (1a), [PMIm][Cl] (1b), [BeMIm][Cl] (1c), descritas en trabajos anteriores, y [VMIm][Cl] (1d) para la formación de los complejos NHC-Ag(I) 2a-2c, también previamente descritos, y del complejo 2d, que se estudiaron como agentes de transferencia de carbenos N-heterocíclicos hacia Cu, para la formación de los complejos [(AMIm)2CuAgCl2] (3a), [(PMIm)2CuAgCl2]2 (3b), [(BeMIm)2CuAgCl2]2 (3c) y [(MVIm)2CuAgCl2]2 (3d), y hacia Au, utilizando al compuesto [Au(SMe2)Cl] como materia prima de partida, para obtener los carbenos metálicos mixtos, [(AMIm)2AuAgCl2] (4a), [(PMIm)2AuAgCl2]2 (4b), [(BeMIm)2AuAgCl2]2 (4c), [(MVIm)2AuAgCl2]2 (4d) y el complejo mononuclear [(MVIm)AuCl] (5d), que presentan características estructurales interesantes. Por otra parte, se describe la obtención del compuesto polimérico orgánico 7 partiendo del líquido iónico 1d y los polímeros inorgánicos 8 y 9 a partir de los complejos 2d y 4d respectivamente. Los tres compuestos macromoleculares se obtuvieron por reacciones de polimerización en cadena mediante la formación de radicales libres usando como iniciador AIBN y con una activación térmica asistida por microondas. Finalmente se refiere la formación de complejos heterolépticos de Cu(I) con ligantes carbenos Nheterocíclicos y ligantes -tiocetoiminatos (SacNAc), mediante la formación del carbeno (in situ) por desprotonación de la sal de imidazolio 1b, que se hace reaccionar con el complejo SacNac-Cu-PPh3 (L3-Cu), lo que permitió aislar a los complejos 10 y 11.