Análisis del comportamiento químico de tioureas con dodecacarboniltrirutenio

Abstract

En este trabajo se presenta la síntesis de los ligantes 1,3-difeniltiourea sustituidos (Lig1 a Lig7) mediante las reacciones entre la 4-bromoanilina o la 4-cloroanilina con los respectivos isotiocianatos: 4-bromofenil isotiocianato, 4-nitrofenil isotiocianato, 4-cloro-3-(trifluorometil)fenil isotiocianato y 4-clorofenil isotiocianato. Se realizó un análisis conformacional de los ligantes 1,3-difeniltiourea mediante la Teoría de los Funcionales de la Densidad (DFT) para determinar los confórmeros más estables en cada ligante, además se presentan los cálculos de ESP y Fukui para determinar la electrofilicidad de los hidrógenos correspondientes a los NH en los ligantes tiourea Lig1- Lig7. Se sintetizaron seis nuevos compuestos, a partir de la reacción del cúmulo [Ru3(CO)12] con los ligantes Lig1-Lig3 y Lig7 empleando el método de activación térmica lo que llevó a la formación de los compuestos 1a-4a en donde se observa la ruptura de uno de los enlaces N-H para dar lugar a la formación de una especie hidruro y la coordinación del ligante tiourea de forma μ3-κ2N,S. Cuando se hacen reaccionar los ligantes asimétricos Lig2 y Lig3 con el cúmulo [Ru3(CO)12] se observa una competencia por la ruptura de los enlaces N-H no equivalentes en los ligantes para formar las especies hidruros lo cual da lugar a la mezcla de dos isómeros. Los ligantes Lig1-Lig7 y los compuestos 1a-5a se caracterizaron mediante RMN de 1H, 13C{1H} en una y dos dimensiones e IR lo cual permitió determinar las estructuras de los compuestos. Asimismo, fue posible determinar la estructura molecular en estado sólido de los ligantes Lig1, Lig2, Lig4, Lig5 y del compuesto 1a por difracción de rayos X de monocristal.