Estudio de Reacciones de Oligomerización de Ligantes Insaturados en Presencia de Centros Metálicos

Abstract

El presente trabajo muestra el estudio de la reactividad de los cúmulos [Ru3(CO)12] (1) y [(-H)4Ru4(CO)12] (10) con los ligantes 1-etinilciclohex-1-eno (L1), 2-metil-1- buten-3-ino (L2) y 2-metil-1-hexen-3-ino (L3) empleando dos métodos de activación, la activación térmica y la activación química. Se estudió la reactividad del cúmulo [Ru3(CO)12] (1) con el ligante1-etinilciclohex-1- eno (L1) a temperatura de reflujo de hexano para la obtención de los compuestos dinucleares [Ru2(CO)6(μ-η2-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)2] (2a y 2b) los cuales contienen en su estructura la dimerización del ligante alquino. Así mismo se logró la síntesis de los compuestos orgánicos C24H30 (3a y 3b) los cuales se obtienen debido a la ciclotrimerización del ligante alquino. Así mismo se estudió la reactividad de los compuestos 2a y 2b frente a la trifenilfosfina empleando óxido de trimetilamina como agente activante, de esta reacción se obtuvieron tres compuestos de fórmula [Ru2(CO)5(PPh3)(μ-η2-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)2] (4a-c), los cuales se obtienen por la sustitución de un grupo carbonilo por una trifenilfosfina. Se realizó la síntesis del compuesto [Ru2(CO)6{μ2-η2-(HCCC=CH-(CH2)3-CH2) (HCCC(CH3)=CH2)}] (6) a partir de la reacción del compuesto [Ru3(CO)9(μ-CO)(μ3-η2- (//)-HCCC=CH(CH2)3-CH2)] (5) con el ligante 2-metil-1-buten-3-ino (L2), además se obtuvieron los compuestos orgánicos C15H18 (7a y 7b) los cuales se generan a partir de la ciclotrimerizacion del ligante 2-metil-1-buten-3-ino (L2). Así mismo se estudió la reactividad del compuesto 6 frente a la trifenilfosfina empleando óxido de trimetilamina como agente activante; de esta reacción se obtuvo un compuesto mayoritario de fórmula [Ru2(CO)5(PPh3){μ2-η2-(HCCC=CH-(CH2)3-CH2) (HCCC(CH3)=CH2)}] (9) los cuales se obtienen por la sustitución de un grupo carbonilo por una trifenilfosfina. Se llevó a cabo la síntesis del cúmulo [(μ-H)4Ru4(CO)12] (10) a partir de la reacción de hidrogenación del cúmulo [Ru3(CO)12] (1) y se estudió su reactividad con los ligantes 1-etinilciclohex-1-eno (L1) y 2-metil-1-buten-3-ino (L2) empleando óxido de trimetilamina como agente de activación química.