Reacciones de Grignard: más de cien años de relevancia

Nayla G. Duarte-León; José G. Alvarado-Rodríguez; J. Viridiana García-González; Noemí Andrade-López

doi:10.29057/icbi.v11i21.10933

Nayla G. Duarte-León Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo https://orcid.org/0009-0007-8134-4209
José G. Alvarado-Rodríguez Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo https://orcid.org/0000-0001-5390-4255
J. Viridiana García-González Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo https://orcid.org/0009-0005-5473-1890
Noemí Andrade-López Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo https://orcid.org/0000-0002-3431-4839

DOI: https://doi.org/10.29057/icbi.v11i21.10933

Palabras clave: Magnesio, Reactivos de Grignard, Reacción de Barbier

Resumen

Los reactivos de Grignard han sido los compuestos organometálicos más utilizados de los últimos cien años. Al final del siglo XIX, en la Universidad de Lyon, Antoine Barbier modificó el método Wagner-Saytzeff mediante el intercambio de Zn por Mg en la síntesis de alcoholes en un solo paso, a partir de halogenuros orgánicos y compuestos carbonílicos. Posteriormente, su estudiante doctoral Victor Grignard estudió esa modificación de una forma más detallada. Él identificó la especie reactiva como RMgX, y concluyó que podría mejorar los rendimientos de sus reacciones al preparar primero a esta especie para posteriormente adicionarla al compuesto carbonílico. La síntesis de los reactivos de Grignard está fuertemente influenciada por factores diversos como los disolventes usados, la forma de activar al magnesio o la naturaleza del halogenuro orgánico empleado. Estos compuestos organomagnésicos tienen gran importancia en la química sintética debido a que se comportan como nucleófilos capaces de formar enlaces carbono-carbono o carbono-heteroátomo.

Descargas

La descarga de datos todavía no está disponible.

Citas

Ashby, E. (1967). Grignard Reagents. Compositions and mechanisms of reaction. Quarterly Reviews, Chemical Society, 21, 259-285.

Bräu, E., Falke, R., Ellner, A., Beuter, M., Kolb, U., & Dräger, M. (1994). On heterocyclic systems containing bismuth(III) 2. Eight-membered heterocycles Cl/Br/I-M(CH2CH2CH2)2X with Lewis Acidic group 15 atoms M=As, Sb, Bi and donor atoms X=NR, S: a contribution to the value of the electronegativity of bismuth(III). Polyhedron, 13(3), 365-374.

Cintas, P., Palmisano, G., & Cravotto, G. (2011). Power ultrasound in metal-assisted synthesis: From classical Barbier-like reactions to click chemistry. Ultrasonics Sonochemistry, 18, 836-841.

Cravotto, G., Procopio, A., Oliverio, M., Orio, L., & Carnaroglio, D. (2011). Simple sonochemical protocols for fast and reproducible Grignard reactions. Green Chemistry, 13, 2806-2809.

IUPAC. (1997). Compendium of Chemical Terminology; (the "Gold Book") (segunda ed.). Blackwell Scientific Publications, Oxford.

Krasovskiy, A., & Knochel, P. (2004). A LiCl-Mediated Br/Mg Exchange Reaction for the Preparation of Functionalized Aryl- and Heteroarylmagnesium Compounds from Organic Bromides. Angewandte Chemie International Edition, 43(25), 3333-3336.

Li-Yuan Bao, R., Zhao, R., & Shi, L. (2015). Progress and developments in the turbo Grignard Reagent i-PrMgCl· LiCl: a ten-year journey. Chemical Communications, 51(32), 6884-6900.

Miessler, G. T. (2011). Inorganic Chemistry (Cuarta ed.). Pearson.

Molle, G., & Bauer, P. (1982). The Barbier Synthesis: A One-Step Grignard Reaction? Journal of the American Chemical Society, 104, 3481-3487.

NobelPrize.org. (16 de abril de 2023). Victor Grignard – Nobel Lecture. Obtenido dehttps://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1912/grignard/lecture/

Orchin, M. (1989). The Grignard reagent: Preparation, structure and some reactions. Journal of Chemical Education, 66(7), 586.

Peltzer, R., Gauss, J., Eisenstein, O., & Cascella, M. (2020). The Grignard Reaction – Unraveling a Chemical Puzzle. Journal of the American Chemical Society, 142(6), 2984-2994.

Rieke, R., & Hudnall, P. (1972). Activated metals. I. Preparation of highly reactive magnesium metal. Journal of the American Chemical Society, 94(20), 7178-7179.

Seyferth, D. (2009). The Grignard Reagents. Organometallics, 28, 1598-1605.

Silverman, G., & Rakita, P. (1996). Handbook of Grignard Reagents (Primera ed.). CRC Press.

Smolnikov, S., Shahari, M., & Dolzhenko, A. (2020). Chapter 9 - Sonochemical protocols for Grignard reactions. En Green Sustainable Process for Chemical and Environmental Engineering and Science (págs. 243-255). Elsevier.

Stabenow, F., Saak, W., Marsmann, H., & Weidenbruch, M. (2003). Hexaarylcyclotriplumbane: A Molecule with a Homonuclear Ring System of Lead. Journal of the American Chemical Society, 125(34), 10172-10173.

Tilstam, U., & Weinmann, H. (2002). Activation of Mg Metal for Safe Formation of Grignard Reagents on Plant Scale. Organic Process Research & Development, 6(6), 906-910.

Wagner, G., & Saytzeff, A. (1875). Synthese des Diäthylcarbinols, eines neuen Isomeren des Amylalkohols. Justus Liebigs Annalen der Chemie, 175(3), 351-374.